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Si definiscono complessi quei sali che dissociandosi formano ioni diversi rispetto a quelli che si formano dalla dissociazione dei sali semplici che li formano.
Ad esempio se dissociamo separatamente il cloruro di sodio NaCl ed il cloruro platinico PtCl4, si ottiene
NaCl → Na+ + Cl-
PtCl4 → Pt4+ + 4Cl-
ma se mescoliamo le due soluzioni si ottiene un sale complesso, l'esacloroplatinato di sodio Na2PtCl6, il quale non è un sale doppio, ma un sale complesso in quanto si dissocia in
Na2PtCl6 → 2Na+ + PtCl62-
La soluzione presenta quindi caratteristiche diverse da quelle delle soluzioni dei sali semplici
I sali complessi dissociandosi possono dar luogo ad un anione complesso (come nell'esempio precedente), ad un catione complesso o ad entrambi.
Sali con anioni complessi
Si conoscono molti sali con anioni complessi derivati dagli idracidi.
HgI3- anione triiodomercurato
BF4- anione tetrafluoborato
SiF62- anione esafluosilicato
AuCl4- anione tetracloroaurato
SnCl62- anione esaclorostannato
PtCl62- anione esacloroplatinato
Fe(CN)63- anione esacianoferrato o ferricianuro
Fe(CN)64- anione esacianoferrito o ferrocianuro
Tutti questi sali possono essere considerati come derivati da acidi complessi, alcuni dei quali sono in grado di esistere allo stato libero come
HBF4 acido fluoborico
HAuCl4 acido cloroaurico
H2SiF6 acido fluosilicico
H4Fe(CN)6 acido ferrocianidrico
Tali acidi si possono ottenere
a) per reazione tra un alogenuro (un sale di un acido alogenidrico) e l'acido alogenidrico corrispondente
AuCl3 + HCl → HAuCl4
SiF4 + 2HF → H2SiF6
b) spostando l'acido dai suoi sali, mediante trattamento con un acido forte
K2CS3 + 2HNO3 → 2KNO3 + H2CS3 (acido solfocarbonico o tritiocarbonico)
Un gruppo particolarmente numeroso di sali complessi sono i solfosali, che si formano per reazione tra solfuri metallici e solfuri di semimetalli.
Na2S + CS2 → Na2CS3 (solfocarbonato o tritiocarbonato sodico)
Lo zolfo, che appartiene allo stesso gruppo chimico dell'ossigeno, presenta per certi versi una chimica ad esso parallela. La reazione tra il solfuro di sodio e il solfuro di carbonio, ad esempio, è analoga a quella
che avviene tra un ossido e un'anidride. Se sostituiamo lo zolfo con l'ossigeno otteniamo infatti la reazione
Na2O + CO2 → Na2CO3
Così i solfuri metallici possono essere pensati come solfoossidi, mentre i solfuri dei semimetalli come solfoanidridi. La loro reazione produce dei solfosali.
3CaS + As2S5 → Ca3(AsS4)2 solfoarseniato (o tetratioarseniato) di calcio
3CaO + As2O5 → Ca3(AsO4)2 arseniato di calcio
Analogamente si possono ottenere solfoarseniti (o tritioarseniti) come Na3AsS3, solfoantimoniti (o tritioantimoniti) come Na3SbS3, solfostannati (o tritiostannati) come Na2SnS3 etc.
Sali con cationi complessi
Anche se meno numerosi, esistono anche sali che presentano cationi complessi. Se ad esempio viene aggiunta dell'ammoniaca NH3, ad una soluzione satura di cloruro di argento AgCl (sale poco solubile), il precipitato si scioglie per la formazione del catione complesso
Ag(NH3)2+ ione diammino argento
Il sale complesso in soluzione sarà quindi il cloruro di diammino argento Ag(NH3)2Cl
Cationi complessi si formano ad esempio ogni volta che un sale ferrico viene sciolto in acqua. Il Fe3+ forma infatti con sei molecole d'acqua il catione complesso
Fe(H2O)63+ ione esaacquoferrico
responsabile del colore porpora delle soluzioni dei sali ferrici.
Il colore giallastro, molto comune nelle soluzioni dei sali ferrici, è prodotto dalla sostituzione di una molecola d'acqua con un ossidrile
Fe(OH)(H2O)52+ ione pentaacquo idrossi ferrico
Naturalmente si possono formare anche sali in cui sia l'anione che il catione sono complessi, come
Co(NH3)3(H2O)3Fe(CN)6 esacianoferrato (o ferricianuro) di triammino-triacquo-cobalto
Cu(NH3)43(AsS4) tetratioarseniato tetraamminorameico
Cr(NH3)4Cl2Pt(NH3)Cl3 monoammino-tricloro-platinito tetrammino-dicloro-cromico
Fonte: http://www.pianetachimica.it/didattica/documenti/Chimica_Generale.doc
Sito web da visitare: http://www.pianetachimica.it
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